農(nóng)藥廢水預(yù)處理技術(shù)

為保證糧食供應(yīng)充足，農(nóng)藥施用是保證高產(chǎn)的必要手段，也是我國(guó)化工行業(yè)中重點(diǎn)發(fā)展的對(duì)象之一。目前我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)數(shù)量巨大，根據(jù)有關(guān)組織調(diào)查的結(jié)果顯示，2011年我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)的廢水在1.5億噸左右，其中80%為有機(jī)磷農(nóng)藥廢水，有效處理僅占7%，達(dá)標(biāo)排放的僅僅只占1%。由此可見，農(nóng)藥生產(chǎn)行業(yè)對(duì)水環(huán)境的污染之大，其處理已經(jīng)刻不容緩。農(nóng)藥廢水的處理率和達(dá)標(biāo)率如此之低，其主要原因是農(nóng)藥生產(chǎn)廢水屬于很難處理的一種廢水。農(nóng)藥廢水不僅污染物含量高且復(fù)雜，可生化性差，而且往往含有生物毒性物質(zhì)，還有的廢水含有高鹽度、高氨氮、高含磷、高含氟等，要處理達(dá)標(biāo)，需要大量的環(huán)保資金投入。因此，尋求一些有代表性的、經(jīng)濟(jì)的處理農(nóng)藥廢水的工藝技術(shù)路線是解決農(nóng)藥廢水污染的關(guān)鍵。針對(duì)生產(chǎn)不同產(chǎn)品產(chǎn)生的各種不同性質(zhì)的廢水，其處理技術(shù)也多種多樣，無法用單一的技術(shù)處理所有農(nóng)藥企業(yè)的廢水，但是對(duì)于具有某些共性的廢水，其處理技術(shù)可以進(jìn)行歸納和總結(jié)，具有普遍的適用性。對(duì)于某些具有共性的廢水，必須嚴(yán)格的單獨(dú)進(jìn)行收集，單獨(dú)進(jìn)行預(yù)處理，這也是處理此類廢水的基本方法。

本文所介紹的企業(yè)生產(chǎn)氨氯吡啶酸，草銨膦，氯氟吡氧乙酸酯和制劑產(chǎn)品，屬于典型的農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)。在生產(chǎn)過程中嚴(yán)格執(zhí)行分類收集和單獨(dú)預(yù)處理，重點(diǎn)介紹處理方法和效果，以期對(duì)類似生產(chǎn)企業(yè)具有參考和指導(dǎo)意義。

1、高氨氮廢水

在生產(chǎn)氨氯吡啶酸過程中，根據(jù)其生產(chǎn)原輔料和工藝，氨氯吡啶酸中間體四氯吡啶甲酸水解工序產(chǎn)生的水解母液廢水，廢水中含有大量硫酸銨，導(dǎo)致排放的廢水氨氮濃度特別高。利用在堿性條件下，NH4+與OH結(jié)合產(chǎn)生NH3?H2O，再對(duì)這部分水合氨進(jìn)行吹脫降低廢水中氨氮濃度的原理，采用氣體法對(duì)高濃度氨氮進(jìn)行處理，這也是處理高氨氮廢水最常用的處理手段。因此，對(duì)這兩股廢水單獨(dú)收集，采用不同的技術(shù)進(jìn)行單獨(dú)預(yù)處理。處理工藝流程如圖1所示。

廢水水量為5t/h的汽提處理裝置2套，每天處理高氨氮廢水200m3，氣體塔對(duì)氨氮去除率達(dá)到85%以上，平均進(jìn)水氨氮在1000mg/L，經(jīng)氣體預(yù)處理后出水氨氮濃度在100-150mg/L。

2、高含氟廢水

氯氟吡氧乙酸酯生產(chǎn)堿解廢水含有較高濃度的氟離子，最簡(jiǎn)單高效的除氟方法是采用Ca2+與F生成CaF2的沉淀，對(duì)進(jìn)行去除。一般通過投加Ca(OH)2或CaCl2來提供Ca2+，Ca(OH)2成本低但是溶解度小，處理高氟廢水時(shí)，受限于提供的Ca2+濃度，去除效率不理想，CaCl2以其較高的溶解度能提供高濃度的Ca2+，更適合高氟廢水的處理。高含氟廢水每天10m3，廢水設(shè)計(jì)處理能力10m3/d，對(duì)氟離子的去除率可以達(dá)到88.5%，經(jīng)處理后的氟離子濃度在200mg/L左右。（見圖2）

3、高鹽廢水預(yù)處理

高鹽度環(huán)境下微生物的脫氫酶活性降低，水的滲透壓會(huì)隨鹽濃度升高而升高，使微生物細(xì)胞脫水造成細(xì)胞原生質(zhì)分離，不利于微生物的生長(zhǎng)。因此，高鹽廢水必須通過脫鹽之后再進(jìn)入生化處理單元。本企業(yè)產(chǎn)生的鹽分較高廢水處理工藝采用二效蒸發(fā)脫鹽。目前建設(shè)有兩套二效蒸發(fā)系統(tǒng)，設(shè)計(jì)處理能力240m3/d。該裝置主要用來處理氨氯吡啶酸的硫酸銨回收廢水、草銨膦粗二酯的三甲苯水洗廢水。經(jīng)過脫鹽處理后，廢水鹽分脫除率在90%以上，保證廢水能進(jìn)行生化處理。

4、Fenton氧化預(yù)處理

農(nóng)藥生產(chǎn)過程中，會(huì)產(chǎn)生部分高濃度工藝廢水，如二效蒸發(fā)系統(tǒng)濃污水、精餾塔濃污水、草銨膦四氫呋喃中和精餾廢水、酸解精餾廢水、乙醇精餾回收廢水、氯氟吡氧乙酸酯精餾回收廢水、精餾真空泵廢水等。這些廢水的特征是高COD，低BOD，含有大量的不可生物降解的高分子有機(jī)物。針對(duì)這部分廢水，通常采用高級(jí)氧化的處理方式，對(duì)長(zhǎng)鏈、環(huán)鏈等有機(jī)物進(jìn)行氧化，生成斷鏈易生物降解的有機(jī)物，再進(jìn)行生化處理。企業(yè)目前建設(shè)有處理能力600m3/d的Fenton氧化裝置，用來對(duì)高濃度廢水進(jìn)行預(yù)處理，提高廢水的可生化性。Fenton氧化能去除約30%的COD，盡管去除率不高，但是B/C從0.08提高到0.45，大幅度的提高了生化性，有利于進(jìn)一步的生物降解。